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目前,纳米催化形貌效应的研究主要集中在金属和氧化物粒子,对复合氧化物的形貌效应的研究则相对很少。纳米尺度的复合金属氧化物由于两种或多种组分之间的化学协同效应,呈现出较单组分氧化物更为优异的催化性能。但是复合金属氧化物粒子的尺寸和形貌调控则难度较大;不同金属的化学和物理性质不同,其氢氧化物前驱体的形成和生长动力学差别较大,高温脱水过程也难以有效调控,因此如何控制复合金属氧化物的尺寸和形貌、化学组成的均一性、缺陷位的数量和复合氧化物纳米晶的生成等,进而对催化性能的精确调变以及可靠构效关系的建立,是该领域面临的难题。利用水热/溶剂热、浸渍法、模板等合成方法制备出不同形貌的Cu-Fe氧化物复合材料,,通过调节反应温度、时间、表面活性剂的浓度及种类等各种参数,控制前驱体的成核速度及晶核生长方向和速率。确定影响粒子尺寸和形貌的关键因素,分析生长机理,达到尺寸和形貌可控;利用ICP、XRD、HR-TEM及SEM等技术研究所得铁酸盐的晶体结构、暴露晶面及原子配位特征。以原位XRD、原位XPS、H2-TPR等手段研究所制备铜基铁酸盐的氧化还原性能,确定合适的还原条件得到不同形貌的Cu/Fe3O4;以水汽变换、甲醇分解及水汽重整为探针反应,测试不同形貌催化剂的反应活性和稳定性,同时考察催化剂的再生行为。本项目的研究目标为揭示不同形貌的CuFe2O4的晶体生长机理,达到纳米结构可控的目的,明确形貌对其氧化还原性能及还原后所形成的Cu-Fe3O4界面结构的影响,建立合理的催化剂构-效关系。我们研究了Cu/Fe3O4 纳米颗粒和Cu/Fe3O4 纳米棒的WGS反应活性,分析了载体Fe3O4的形貌对反应性能的影响,发现Cu/Fe3O4纳米粒子具有更好的活性,是因为Cu与Fe3O4纳米颗粒之间的相互作用力较弱,而棒状Fe3O4对表面Cu物种的作用力太强,导致Cu的催化活性降低。利用模板法制备CuFe复合物,先合成不同形貌的Fe2O3,然后再将铜担载到氧化铁上,通过高温焙烧得到Cu-Fe复合氧化物。我们成功合成了氧化铁纳米棒、纳米片及纳米管等形貌,并检测了不同形貌的氧化铁材料的催化性能。本项目属于基础性理论研究,研究成果主要以学术论文的形式体现,已在国外重要刊物上发表SCI论文6篇,培养了3名硕士研究生,支持了多名本科生的毕业论文。
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