[00314796]环己烷氧化废液的资源化利用成套技术开发

环己烷氧化是生产重要化工原料环己酮的必需步骤，环己酮作为尼龙6及尼龙66的中间体，全世界每年需求量在500万吨以上。但由于受环己烷氧化工艺本身的限制，生产过程中会产生“轻质油”、“X油”和“皂化液”等废液：且这些废液的 成分极为复杂，“轻质油”含有机组分30余种；“X油”更为复杂，组分达80种以上；“皂 化液”为含10多种有机酸盐的废水。近年来，国内环己烷氧化行业发展迅速，2012年底已达182万吨，2014年将达到300万吨，由此产生的“轻质油”、“X油”等废油将达3万吨和9万吨，“皂化液” 将达60万吨。这些环己烷氧化废液除部分由该公司回收进行综合利用外，其余废液的处理方式主要停留在直接焚烧、炉渣直排的水平。废油直接焚烧，不仅浪费了宝贵的石化资源，且相当于每年直排了约20万吨C02;而“皂化液”处理后的炉渣直排水体，会导致江河水体严重污染，给环境带来巨大的压力。处理这些数量巨大、成分复杂的环己烷氧化废液是困扰行业的一大难题，相关处理方法的研究报道较多，但均处于实验室研究开发阶段，未见其它规模性工业化先例。技术发明与成果。该公司自1993年成立起，就专注于这三种废液的资源化利用，开发出了一套工艺完整、技术先进的综合处理技术。其主要发明创新点：巧妙的利用化学反应与物理分离相结合的方式，*性开发出“氯醇法”与“双氯醇法” 回收“轻质油”中高附加值产品—环氧环己烷和正戊醇的技术，解决了从组分复杂的“废油”中分离回收高纯度产品的技术难题。开发出了环氧环己烷下游系列新产品，如创造性利用“双催化法”水合制1,2-备己二醇二缩水甘油醚等系列专利技术， 不仅明显提高了原子利用率，而且成功将一种催化剂用于前后两个串联反应，实现了反应过程的集成，大大简化了工艺流程。*利用废油“X油”中主组分二聚环己酮，制备相应的醛酮缩合物等高附加值产品。同时改进了环己烷氧化“皂化液”回收 纯碱的方法，解决了传统的安全隐患，且无环境污染、操作简单。该项目经过近20年的持续研发与生产，已具备回收环己烷氧化废液中有效成分及进行下游深加工的成套技术，将废液“吃尽榨干”，实现零排放，环保效果显著。该项目先后申请发明专利28件和实用新型1件，其中已授权12件，该公司对该套技术拥有完全自主知识产权。该技术的研发、试产及工业化过程获得国家、省、市多方的支持， 并取得了优异的成果。如2003年“1,2-环氧环己烷”获五部委颁发“国家重点新产品” 证书；2005年获科技部“国家火炬计划项目”、2009年获“国家创新基金项目”支持；并于2011年首批授牌成立“岳阳市绿色催化氧化工艺院士工作站”等。技术应用与效益：该公司拥有1万吨/年轻质油、1.5万吨/年X油处理装置及2万吨/年纯碱装置（处理皂化液焚烧后的炉渣），并匹配有多套下游深加工装置。项目累计处理废液约45万吨，直接产值12亿元，利税1.4亿元，经济、社会效益显著。综上所述，“环己烷氧化废液的资源化利用成套技术开发”项目为环己酮生产过程中产生的大量成分复杂的废液提供了共性处理技术，解决了行业发展的一大难题。该项目技术目标产物回收率高，产品附加值高，实现了对环己烷氧化废液的综合处理与资源化利用，经济效益和社会效益好，是一个绿色环保效益显著的项目。