本发明公开了一种酚类有机污染物分解用空心纳米催化剂的制备方法及其应用,以对苯二甲酸和六水合三氯化铁为原料,在溶剂N‑N‑二甲基甲酰胺中水热反应,得到MIL‑101(Fe)前驱体,将前驱体在添加氨水的十六烷基三甲基溴化铵中,利用正硅酸乙酯水解得到介孔二氧化硅包覆复合材料mSiO2@MIL‑101(Fe),然后将包覆复合材料先后置于氮气和空气气氛中进行热解处理得到mSiO2@C@Fe3O4,最后利用NaOH溶液对mSiO2@C@Fe3O4进行刻蚀得到空心纳米催化剂H‑C@Fe3O4材料。将该催化剂应用于催化过一单硫酸盐氧化降解水中典型酚类有机污染物双酚A,在120min之内双酚A的降解率≥99.3%。该方法具有简单易操作、高反应活性、高结构稳定性及普适性等优势。