本发明公开一种Cu3(BTC)2修饰的毛细管,所述毛细管的内壁修饰有金属有机骨架材料Cu3(BTC)2。其制备过程包括:向毛细管中充入γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷-亚氨基二乙酸钠溶液,在90-100℃下保温10-12h,然后清洗毛细管;在60~80℃下,向经步骤(2)处理的毛细管内充入醋酸铜乙醇溶液,接触10~20min后,用乙醇清洗毛细管,清洗后再向毛细管内充入均苯三酸乙醇溶液,接触20~40min后,再用乙醇清洗毛细管,重复操作3~40次。采用本发明的毛细管可以提高苯、萘、苊、菲等中性小分子的分离效果。