本发明一种超交联聚合物@铜钴双金属氢氧化物复合材料及其制备方法和应用,属于催化氧化技术领域。所述超交联聚合物@铜钴双金属氢氧化物复合材料,通过以超交联聚合物为基底,原位生长层状铜钴双金属氢氧化物,形成超交联聚合物@铜钴双金属氢氧化物复合材料;所述层状铜钴双金属氢氧化物中铜和钴的摩尔比为1:1;所述超交联聚合物由4‑氰基吡啶、苯、二甲氧基甲烷和三氯化铁交联得到。所制得的复合材料可用于苯乙烯环氧化反应的研究,为催化苯乙烯环氧化反应提供一种低成本、高效、有前景的催化剂,且该复合材料具有催化性能强、选择性好、制备方法简单等优点。